專(zhuān)業(yè)生產(chǎn):造粒機,鋼帶造粒機、酚酫樹(shù)脂造粒機、冷凝造粒機、橡膠助劑造粒機、石蠟造粒機等機械設備,
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硫磺造粒技術(shù) |
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作者:陳 剛 (南京三普造粒裝備有限公司 郵編:210012)
摘自:《粉體工程設計》1999年第1期
?。壅蓦S著(zhù)我國進(jìn)口油用量的不斷增加,人類(lèi)環(huán)保意識的日益強化,以及因工業(yè)生產(chǎn)整體水平的提高而對原材料外觀(guān)質(zhì)量的要求更加苛刻,本文從資源、市場(chǎng)、環(huán)保、技術(shù)等多方面闡述了硫磺造粒的必要性和充分條件,詳細介紹了CF型回轉帶式冷凝造粒機的工作原理、性能特點(diǎn)、工藝配置及其在硫磺造粒生產(chǎn)過(guò)程中的應用。
一、概述:
硫及其硫化物、硫酸鹽產(chǎn)品是無(wú)機鹽工業(yè)中的一個(gè)多品種系列,直接品種多達60余種,以此為原料的派生產(chǎn)品無(wú)計其數。在石油、紡織、橡膠、冶金、日化、涂料、染料、農藥、肥料、造紙、電鍍、水處理等方面已廣泛使用并發(fā)揮著(zhù)重要作用。隨著(zhù)各產(chǎn)業(yè)部門(mén)工業(yè)技術(shù)的整體進(jìn)步,國內外在環(huán)境保護方面的要求、法規等逐漸嚴格、完善,對石油烴的脫硫、煙道氣脫硫以及其它廢料中的回收硫的綜合利用必將日益得到重視??梢詳嘌?,回收硫磺在現代工業(yè)的硫化物、硫酸鹽及其硫系列派生產(chǎn)品的生產(chǎn)上,將成為主要的原料來(lái)源;而傳統的獲取硫的生產(chǎn)工藝或方法,將因生產(chǎn)成本、環(huán)保等諸多方面的因素而逐漸減少原有的市場(chǎng)份額。
1、國內外現狀:
環(huán)保問(wèn)題,是二十一世紀全球面臨的主要問(wèn)題之一。發(fā)展中的中國工業(yè),面臨著(zhù)巨大的壓力。我們必須面對現實(shí),承認差距,迎頭趕上。
在回收硫的技術(shù)及其對硫的綜合利用等方面,國外發(fā)達國家在近二十年中已發(fā)生了很大變化。例如,大規模的廢氣脫硫工業(yè)裝置已達60000立方米/小時(shí)以上,除硫率大于98%;硫磺冷凝造粒技術(shù)得到了廣泛應用,其生產(chǎn)過(guò)程的操作條件及環(huán)境、產(chǎn)品的最終形態(tài)及性能都得到了大大改善;利用回收硫直接生產(chǎn)高附加值的含硫產(chǎn)品的工藝技術(shù)多種多樣;硫酸工業(yè)采用硫磺制酸的比重已達60%以上,環(huán)境污染得到有效控制。
近幾年,我國在硫磺回收與利用方面,已取得了較大的成績(jì) ,但與國外發(fā)達國家相比仍存在不小的差距。主要原因是由于環(huán)保意識不強,各類(lèi)生產(chǎn)裝置的規模較小,因此長(cháng)期以來(lái)對硫的回收與利用重視不夠,有的甚至處于不回收、不利用的狀態(tài)。隨著(zhù)各類(lèi)生產(chǎn)裝置規模的擴大,以及高含硫的進(jìn)口油用量的增加,硫的回收與利用問(wèn)題已迫切地擺在了我們面前,而傳統的處理方式已不能適應大規?;厥樟康纳a(chǎn)要求。因此,個(gè)別企業(yè)已不得不花費大量外匯引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)和裝備,但這對絕大多數企業(yè)來(lái)說(shuō)卻難以承受。另一方面,由于我們對硫磺的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)工作重視不夠,對其市場(chǎng)前景信心不足,這也影響了對硫的回收與綜合利用的技術(shù)開(kāi)發(fā)和技術(shù)改造工作。由于硫磺對我們石化企業(yè)而言?xún)H僅是一種回收的副產(chǎn)品,或者說(shuō)是因環(huán)保的需要而不得不回收的副產(chǎn)品。這種基本觀(guān)念的定位,必然仿礙技術(shù)改造和技術(shù)進(jìn)步,導致產(chǎn)品檔次不高、市場(chǎng)開(kāi)發(fā)不力,形成惡性循環(huán)。而與此形成鮮明對比的是,國外的顆粒狀硫磺(如加拿大殼牌公司的產(chǎn)品)卻隨處可見(jiàn),大量進(jìn)入我國市場(chǎng)。據有關(guān)資料統計,我國的硫酸工業(yè)自1978年以來(lái)產(chǎn)量一直居世界第三位,但目前采用硫磺法制酸的僅占2%(國外為60%),其余為硫鐵礦制酸占83%,冶金煙氣制酸占15%。而采用硫磺法制酸,占地、投資均最少,生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)短,產(chǎn)品質(zhì)量穩定,三廢極少,生產(chǎn)成本也低。上海硫酸廠(chǎng)改用硫磺制酸工藝已多年,取得了較好的社會(huì )、經(jīng)濟效益。隨著(zhù)企業(yè)環(huán)保意識和綜合管理的強化,我國硫酸工業(yè)這一領(lǐng)域,就是回收硫磺的一大潛在市場(chǎng)。值得高興的是,我們石化企業(yè)的個(gè)別廠(chǎng)家已開(kāi)始策劃與硫酸廠(chǎng)的合作開(kāi)發(fā)事宜。這將為回收硫磺生產(chǎn)廠(chǎng)家探索出一條新路,也將對我國傳統工業(yè)的改造及工業(yè)整體技術(shù)水平的提高作出積極的貢獻。
2、造粒的必要、充分條件:
眾所周知,硫磺屬二級易燃固體,比重為1.92~2.07,熔點(diǎn)為112.8~120℃,燃燒溫度為248~261℃。硫磺粉末在空氣中,或與氧化劑混合極易燃燒、甚至爆炸,其燃燒溫度只有190℃。同時(shí),在生產(chǎn)現場(chǎng)操作長(cháng)期吸入粉塵后,易疲勞、頭痛、多汗、失眠、心區疼痛不適、消化不良等現象。生產(chǎn)中最高允許濃度為 2mg/m3 。
硫磺造粒的必要性主要體現在如下幾個(gè)方面:
其一,石化企業(yè)的各類(lèi)裝置要達到經(jīng)濟規模運行,以增強產(chǎn)品參與國際市場(chǎng)競爭的能力,進(jìn)一步擴大生產(chǎn)裝置規模已是必然。規模的擴大及高含硫量原油的增加,都將使得回收硫的處理量相應增加。而原來(lái)的生產(chǎn)方式很難滿(mǎn)足大規模生產(chǎn)的需要。
其二,環(huán)保要求將更加嚴格,大處理量的硫必須回收。
其三,粉狀、不規則塊狀或片狀硫磺,很難與國外同類(lèi)產(chǎn)品競爭。因規則的顆粒狀硫磺,在使用過(guò)程中粉塵極低,流動(dòng)性、計量性能好,便于分散與溶解,性能穩定等特點(diǎn),因此具有較強的競爭力。
其四,采用回轉帶式冷凝造粒技術(shù),有利于改善硫磺生產(chǎn)現場(chǎng)的操作條件和環(huán)境,使造粒、輸送、包裝的過(guò)程的粉塵含量得到有效控制。而傳統的轉鼓冷卻刮片的處理方式,在對大處理量的硫磺生產(chǎn)過(guò)程中,很難達到規定的硫磺粉塵含量控制指標。
目前,在我國對硫磺實(shí)施造粒的條件已經(jīng)基本具備,其主要體現在如下幾個(gè)方面:
其一,在國外顆粒硫磺產(chǎn)品對我國市場(chǎng)的影響、推動(dòng)下,國內相關(guān)產(chǎn)業(yè)對顆粒硫磺的認識已有了相當的基礎,對高質(zhì)量、低粉塵的硫磺有了更迫切的需求。國內市場(chǎng)基本趨于成熟。
其二,國內石化企業(yè)綜合利用回收的硫磺及其硫系列產(chǎn)品,成本較低、質(zhì)量穩定可靠,在市場(chǎng)上具有相當的競爭力。
其三,國產(chǎn)化的硫磺造粒技術(shù)及其成套裝備已更加成熟、可靠,并且已經(jīng)在包括硫磺在內的多種產(chǎn)品上得到應用。國產(chǎn)化裝備將為硫磺行業(yè)的使用廠(chǎng)家提供更便捷、更良好的售后服務(wù)保障。而最關(guān)鍵的是國產(chǎn)化設備較低的價(jià)位,將為企業(yè)節省大量的投資。使絕大多數企業(yè)用得起,用得稱(chēng)心。
二、回轉帶式冷凝造粒技術(shù)介紹:
化工部化機院南京新型粉體工程研究所從1990年開(kāi)始從事CF型回轉帶式冷凝造粒技術(shù)及其成套工藝裝備的研究、開(kāi)發(fā),1995年正式完成產(chǎn)品定型并同時(shí)推向市場(chǎng)。截止目前,CF系列產(chǎn)品在全國各行業(yè)多種物料體系上的應用總數已達50余臺套。并且得到了德國、英國等世界著(zhù)名公司的認可、采購和使用,受到了較高的評價(jià)。
南京新型粉體工程研究所是固體物料后處理技術(shù)及其裝備為專(zhuān)業(yè)發(fā)展方向的科、工、貿相結合的一體化實(shí)體。在回轉帶式冷凝造粒技術(shù)及其成套裝備的開(kāi)發(fā)方面,我們是國內起步最早,并且是唯一走過(guò)從市場(chǎng)調研、技術(shù)開(kāi)發(fā)、產(chǎn)品制造與定型全過(guò)程,并最早投入工業(yè)應用的研制單位。在該產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)上,我們先后獲得四項專(zhuān)利。
下面結合我們多年來(lái)的技術(shù)實(shí)踐、體會(huì )和認識,對回轉帶式冷凝造粒技術(shù)及裝備作一詳細介紹。
1、工作原理:
眾所周知,低熔點(diǎn)物料(通常指熔點(diǎn)在40-300℃之間的物料)在熔融狀態(tài)下具有可流動(dòng)性,在常溫下呈固態(tài)形式。在熔點(diǎn)以上,物料的粘度、表面張力隨溫度的變化而變化。當我們將熔融液間斷地滴落在平板上,由于液體的表面張力的作用,液滴在板上呈半球狀,經(jīng)冷卻后得到半球狀的固體顆粒。日本《造粒便覽》將此物理過(guò)程稱(chēng)之為“板上滴下自然落模成型造粒法”。根據這一原理,我們研制、開(kāi)發(fā)了CF型回轉帶式冷凝造粒技術(shù)及其裝置,其工作原理見(jiàn)圖一。
CF型造粒機主要由以下幾部分組成:①布料器,見(jiàn)圖二;②鋼帶輸送系統;③噴淋冷卻系統;④操作控制系統(溫度、速度控制)。其工作原理為:熔融物料連續進(jìn)入被恒溫控制的布料器內,并由該裝置將熔融料經(jīng)壓力均布后沿鋼帶寬度范圍向下轉化為斷續滴落的液滴,同時(shí)滴落在其下方勻速移動(dòng)的鋼帶上。在鋼帶下設有霧化噴淋冷卻裝置,使滴落在鋼帶上面的物料經(jīng)薄鋼帶傳熱并在移動(dòng)、輸送的過(guò)程中得到強制冷卻固化。從而形成規則的半球狀顆粒產(chǎn)品。根據成型和物性的需要,布料器可選擇斷續滴落、連續出條和全寬度溢流的形式,從而可分別得到半球狀、條狀和不規則片狀產(chǎn)品。
從布料器滴出到卸料端,熔融物料在鋼帶上的冷卻過(guò)程一般分為三個(gè)階段(見(jiàn)圖一):第一階段為預冷過(guò)程,此時(shí)隨冷卻時(shí)間的延長(cháng),物料由造粒溫度逐漸被冷卻至固化點(diǎn)的溫度。第二階段為固化過(guò)程,物料由液態(tài)開(kāi)始凝固到完全固化,此過(guò)程對一般物料而言其溫度基本維持不變。第三階段為固體物料的冷卻、硬化過(guò)程,此過(guò)程隨著(zhù)冷卻的進(jìn)行,固體物料將得到進(jìn)一步的冷卻、降溫和硬化。針對具體物料的特性,這三個(gè)階段的時(shí)間各不相同。根據物料在造粒機鋼帶由液態(tài)到固態(tài)的變化過(guò)程,我們建立了一個(gè)數學(xué)模型,見(jiàn)圖三。這可指導我們確定物料的冷卻、固化時(shí)間,根據所要求的生產(chǎn)能力計算出鋼帶所需的傳熱面積,并選用具體的機型。為計算簡(jiǎn)化,我們對這一模型作三點(diǎn)假設:①物料滴是與一個(gè)無(wú)窮大的恒溫平板進(jìn)行熱交換;②忽略物料滴與大氣之間的熱交換;③忽略薄鋼帶的熱阻。通過(guò)上述簡(jiǎn)化,我們得到如下三個(gè)關(guān)系:
熔融液預冷時(shí)間 θl〔S〕: (tl-tk) / (tc-tk)=exp(h1θl / lClρl)
恒溫固化時(shí)間 θc〔S〕: θc=lρcLf / hc(tc-tk)
冷卻、硬化時(shí)間 θs〔S〕: (tc-tk) / (ts-tk)=exp(hsθs / lCsρs)
式中,tl、tc、ts、tk分別為熔融液的造粒溫度、固化點(diǎn)溫度、顆粒產(chǎn)品卸料溫度和冷卻水溫度(℃);hl、hc、hs分別為物料在熔融液期間、固化期間、固體冷卻期間鋼帶表面與顆粒之間的傳熱系數(kcal / m2 .s. ℃);Cl、Cs分別為物料熔融液、固體時(shí)的定壓比熱(kcal / kg℃);Lf為物料的固化潛熱(kcal / kg);ρl、ρc、ρs分別為物料熔融液時(shí)、固化過(guò)程中、固體時(shí)的定壓密度(kg / m3 );l為顆粒的厚度(m)。
從上述公式中,即可得出:
冷凝造粒全過(guò)程的時(shí)間 θ〔S〕:
θ=θl+θc+θs
鋼帶以速度Vt運動(dòng)時(shí),所需鋼帶的長(cháng)度 L〔m〕:
L=Vt×θ
由此,我們就可根據實(shí)際生產(chǎn)能力,來(lái)確定所需設備的特性參數及其具體的規格、型號。
2、性能特點(diǎn):
依據上述所介紹的冷凝造粒過(guò)程機理,我們對CF型回轉帶式冷凝造粒機的性能特點(diǎn)歸納如下:
1)、顆粒形狀及粒度均勻,有利于運輸、包裝和使用,有利于生產(chǎn)和使用過(guò)程操作條件和環(huán)境的改善,產(chǎn)品品質(zhì)和競爭力得到顯著(zhù)提高。
2)、采用薄鋼帶傳熱和霧化噴淋強制冷卻,使熱熔料得到迅速冷凝、固化,生產(chǎn)效率明顯提高。
3)、布料器與鋼帶均采用變頻器調速驅動(dòng)裝置,可根據生產(chǎn)能力及物料特性無(wú)級調節控制。
4)、采用智能PID溫控儀分步控制各點(diǎn)溫度,確保了物料溫度及物料狀態(tài)的穩定,造粒品質(zhì)量得到可靠保障。
5)、由于鋼帶在卸料端的換向彎曲,使固化顆粒與鋼帶的結合面易于剝落,因此卸料時(shí)粉塵極少,顆粒形狀得到保護,同時(shí)也降低了刮料時(shí)帶入產(chǎn)品的雜質(zhì)含量。
6)、采用分段冷卻,可根據物料冷凝、固化特性,選擇各段的冷卻溫度,對特殊物料實(shí)現快速冷卻、固化極為有利。
7)、CF型回轉帶式冷凝造粒機在其結構設計上采用了積木式組合的方案,一方面有利于根據物料特性和生產(chǎn)能力選擇設備規格,同時(shí)更有利于大規格裝置的運輸與安裝。
3、工藝配置:
采用CF型回轉帶式冷凝造粒裝置,其工藝流程的配置因不同的物料特性和生產(chǎn)過(guò)程而有所差異。對具有特殊結晶過(guò)程的物料,如有“過(guò)冷”現象的物料,需進(jìn)行預結晶處理再進(jìn)入造粒工序;如有物料溫度比造粒所需的溫度相差較大,則需在造粒前對物料進(jìn)行換熱處理,以降低或升高物料溫度更有利于造粒操作。
這里,僅針對如下典型的工藝流程(見(jiàn)圖四)作一簡(jiǎn)單介紹。適合造粒溫度需要的熱熔料,由儲液罐經(jīng)熱過(guò)濾器去除雜質(zhì)、再經(jīng)定量給料泵輸送至旋轉的布料器內。并由布料器對熔融料進(jìn)行快速、均勻地滴落,回轉鋼帶完成對顆粒物料的冷卻、固化和輸送。在這一過(guò)程中,自?xún)σ汗拗猎炝C布料器進(jìn)口的所有管路及其管路附件(如閥門(mén)、過(guò)濾器、泵等)均需加熱和溫控,以保證物料狀態(tài)的穩定。
4、與其它處理方式的比較:
我國目前對低熔點(diǎn)物料的后處理主要有如下四種:
1)、直接將熔融料灌裝進(jìn)鐵桶內,自然冷卻固化。這種處理方式,冷卻時(shí)間長(cháng),生產(chǎn)規模受到限制;包裝費用高,造成材料的大量浪費;同時(shí),用戶(hù)使用時(shí)需將鐵桶破開(kāi),給使用帶來(lái)極大的不便。目前,仍采用這種處理方式的產(chǎn)品主要有:硫化堿、松香樹(shù)脂、對硝基氯化苯、間苯二胺及其它有機化工產(chǎn)品。
2)、將熔融料放置于托盤(pán)或地槽中,待自然冷卻固化后破碎、包裝。此方法固化時(shí)間長(cháng),生產(chǎn)環(huán)境惡劣,產(chǎn)品使用不方便。典型產(chǎn)品有硫磺、石蠟、石油樹(shù)脂、硬脂酸及其鹽類(lèi)等。
3)、目前普遍采用的處理方法是傳統的冷轉鼓制片機。該機的工作原理見(jiàn)圖五。充滿(mǎn)冷卻水的轉鼓下端局部浸入托槽內的熱熔料液面下,粘附在鼓壁面的熱熔料隨轉鼓的旋轉被帶出液面,并在轉鼓壁面得到冷卻、固化。經(jīng)冷卻、固化附著(zhù)在鼓壁的物料在卸料端處被刮刀強制剝落,形成不規則的碎片。這種處理方式主要存在以下不足:①成品形狀不規則,影響使用,產(chǎn)品缺少競爭力;②粉塵污染嚴重,生產(chǎn)環(huán)境惡劣;③由于轉鼓鼓壁較厚,傳熱較差,生產(chǎn)能力受到制約;④易損件即為設備的主體—轉鼓,日后生產(chǎn)中的維護、管理成本較大。目前,仍采用這種處理方式的產(chǎn)品有硫磺、橡膠防老劑RD、4010NA、高碳醇、苯酐、片堿等。
4)、采用造粒塔的方式處理低熔點(diǎn)物料。這種造粒方式生產(chǎn)能力大,顆粒大小均勻,成粒率高。不足之處是工藝過(guò)程復雜,設備投資大。不適宜于易燃、易爆、易氧化,以及中、小規模的產(chǎn)品使用。采用此法的典型產(chǎn)品是尿素。
三、影響造粒成型質(zhì)量的幾個(gè)主要因素:
1、物料溫度的影響:
物料溫度的高低,直接影響造粒裝置的生產(chǎn)能力。這里所說(shuō)的高低,是指造粒前的料溫距離自身的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)溫度的大小。一般而言,溫度越高產(chǎn)量越小。因此對于料溫太高的物料(一般指大于熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)50℃以上),建議在造粒前對物料進(jìn)行換熱處理,以利于充分發(fā)揮造粒機的生產(chǎn)能力。
2、物料性質(zhì)的影響:
不同特性的物料,其造粒性能差異較大。影響造粒過(guò)程及質(zhì)量的物性參數主要有熔點(diǎn)(或軟化點(diǎn))、比重、傳熱系數、比熱、結晶特性、粘度及液態(tài)表面張力等。粘度和表面張力,主要影響造粒產(chǎn)品的成型質(zhì)量;而其它參數,則主要影響物料的冷卻、固化速度,從而影響其產(chǎn)量。一般而言,物料的熔點(diǎn)、比重、傳熱系數越大,比熱越小,其產(chǎn)量就越大;反之亦然。
3、粘度(或表面張力)、溫度對顆粒成型質(zhì)量的綜合影響:
物料溫度、液態(tài)粘度對顆粒成型形狀的影響關(guān)系如圖六所示。物料在對應溫度點(diǎn)的粘度和表面張力越大,半球狀顆粒越飽滿(mǎn);反之,便越扁平。對一般物料而言,熔融物料的粘度隨溫度的升高而降低。但是,經(jīng)我們實(shí)驗研究發(fā)現,硫磺在造粒溫度點(diǎn)附近的一段溫度范圍內呈現出與其它物料相反的趨勢(見(jiàn)圖六)。這一特性的發(fā)現,對我們在硫磺造粒方面的技術(shù)實(shí)踐尤為重要。
總之,特定品種的物性參數是物料本身所固有的,我們無(wú)法改變。唯一可由我們在生產(chǎn)操作中選擇、調節和控制的,只有物料的溫度。而物料溫度又是我們保證產(chǎn)量和質(zhì)量的最主要的參數。因此,對不同的物料選擇特定的熔融料造粒溫度點(diǎn),是CF型回轉帶式冷凝造粒裝置的關(guān)鍵。
四、硫磺造粒工藝及其應用:
在對CF型造粒機的工作原理、應用特點(diǎn)及硫磺的生產(chǎn)工藝、物料特性深刻理解、認識的基礎上,我們采用了如圖四所示的工藝配置方案。這種配置方案與現在采用轉鼓制片的工藝流程基本一致,因此對現有流程的改造工作較為有利。經(jīng)改造后的生產(chǎn)工藝具有生產(chǎn)效率高、顆粒規整,基本上能做到無(wú)塵操作。
針對硫磺比重大、粘度低、固化快,以及在造粒溫度范圍硫磺熔融液的粘度值隨溫度升高而升高的特殊性,為了得到形狀飽滿(mǎn)的硫磺顆粒,實(shí)現高速布料,我們從布料器結構、結構參數及工藝條件等多方面進(jìn)行了專(zhuān)題研究,取得了較好的效果?,F將CF型回轉帶式冷凝造粒機在硫磺造粒上應用的主要技術(shù)參數介紹如下,供大家考慮方案時(shí)參考。大家也可根據各廠(chǎng)情況,提出具體的生產(chǎn)工藝條件和要求,我們將非常樂(lè )意為大家提供完整的技術(shù)解決方案。
硫磺造粒工藝主要參數:
造粒物料溫度: 130~135℃
顆粒硫磺卸料溫度: ~50℃
冷卻水進(jìn)口溫度: ≤30℃
固化時(shí)間(包括預冷過(guò)程): 17 S
冷卻時(shí)間(卸料溫度為50℃時(shí)): 24 S
單位面積產(chǎn)量: ~200 kg/h.m2
五、結束語(yǔ):
多年來(lái),我們一直辛勤耕耘在固體產(chǎn)品后處理造粒成型這一技術(shù)領(lǐng)域,開(kāi)發(fā)研制了多種新型裝備和成套技術(shù),填補了國內空白,得到了廣大用戶(hù)的承認。為我國這一領(lǐng)域的技術(shù)進(jìn)步和繁榮作出了我們應有的貢獻,對此我們感到欣慰與自豪。我們在開(kāi)發(fā)、推廣、應用這些新產(chǎn)品、新技術(shù)的的過(guò)程中,結識了許多行業(yè)的朋友,并一直得到大家的真誠支持。在此,特向大家表示感激。同時(shí),我們希望進(jìn)一步與新老朋友們共同努力,為振興民族產(chǎn)業(yè),改變我國固體產(chǎn)品生產(chǎn)的落后面貌,作出更大的貢獻。
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